ساخت نیتروژن کربن یک واکنش کلاسیک در سنتز آلی است ، با روش های مختلف ساخت و ساز مانند اتصال بوچوالد ، اتصال اولمان ، واکنش های جایگزینی آمین ها با هیدروکربن های هالوژنه شده چربی یا هیدروکربنهای هالوژن معطر و غیره. هنگامی که صحبت از ساخت کربن و نیتروژن می شود ، یک نوع واکنشی که نمی توان از آن چشم پوشی کرد ، کمبود کاهش دهنده است که یکی از متداول ترین روش های ساخت کربن و نیتروژن است. آمیختگی کاهش دهنده معمولاً شامل واکنش آمین ها با آلدهیدها و کتون ها در صورت وجود عوامل کاهش دهنده است و آلدهیدها و کتون ها در اینجا بیشتر توضیح داده نمی شوند. علاوه بر آمین های چربی رایج و آمین های معطر ، مانند سولفونامیدها و آمیدهای اسید کربوکسیلیک ، آمین ها همچنین می توانند به خوبی واکنشهای کاهش دهنده کاهش یافته را انجام دهند. با این حال ، این واکنش ها نسبتاً مورد استفاده قرار نمی گیرند. بسیاری اوقات ، هنگامی که ما نیاز به استفاده از استرها برای ساخت اوراق قرضه CN اشباع داریم ، ابتدا باید استرها را به آلدهیدها کاهش دهیم ، و سپس پس از به دست آوردن آلدهیدها ، آمیختگی کاهنده را انجام دهیم. اگر استرها مستقیماً از طریق یک روش گلدان به آمین های اشباع تبدیل شوند ، هنوز هم بسیار جذاب است.
امروز ، من می خواهم گزارشی از تیم PEI Qiang Huang در دانشگاه Xiamen در 2 دسامبر {7 {7} 24 (10.1002/آنی. 2022422742) با شما به اشتراک بگذارم. استرها را می توان از طریق یک روش یک گلدان به آمین های اشباع به طور مؤثر در آمین های اشباع سنتز کرد ، که به دنبال آن کاهش می یابد و به دنبال آن یا آمین کاهش دهنده یا 1 ، {5}} علاوه بر این. ما روی قسمت آمیختگی کاهنده تمرکز می کنیم. در همین حال ، شایان ذکر است که دو معرف اصلی درگیر در واکنش: یکی کاتالیزور IR و دیگری معرف B ، از نظر تجاری در دسترس هستند. در میان آنها ، هنگامی که مقیاس واکنش به 15 گرم می رسد ، دوز کاتالیزور به اندازه 0.001 مول ٪ است.
بیایید نگاهی به روند عملکرد آزمایشی خاص بیندازیم. آمین های اولیه و آمین های ثانویه کمی متفاوت هستند ، اما هر دو برای کار بسیار راحت هستند:
روش کلی A: آمیختن کاهنده کاتالیزوری استرها با آمین های ثانویه. به A 1 {{3} ml ml خشک شده در قسمت زیرین پایین که حاوی یک استر است (1. {5} mmol ، 1. {9}}} Equiv) و [IR (COD) 2] BARF (1.3 میلی گرم ، {12}}}. 1 mol ٪) در تولوئن (2. {14}} ml) Etzsih2 ({32 {}}}. 19 میلی لیتر ، 1.5 معادل) تحت همزن اضافه شد. راه حل به مدت 5 ساعت در درجه 4 {38}} هم زده شد. پس از خنک شدن به RT ، آمین (1.5 میلی متر ، 1.5 معادل) و ACOH (68 UL ، 1.2 Equiv) اضافه شد ، مخلوط واکنش برای 30 دقیقه قبل از افزودن 1،1،3 ، {31} tetramethyldisiloxane (TMDS) هم زده شد. ، 0.28 میلی لیتر ، 1.5 معادل) با B (CSFS) 3 (20.0 میلی گرم ، 4 مول ٪) ، مخلوط واکنش به مدت 2 ساعت در RT هم بزنید. این واکنش با محلول آبی اشباع شده از بی کربنات سدیم و با اتیل استات (5 3 3 میلی لیتر) استخراج شد. لایه های آلی ترکیبی روی NA2SO4 بی آب خشک شدند ، فیلتر شدند و تحت فشار کاهش یافته متمرکز شدند. باقیمانده با استفاده از Columnchromatography Flash (FC) روی ژل سیلیس برای تهیه آمین N-alkylated مورد نظر خالص شد.
روش کلی B: آمیختن کاهش دهنده کاتالیزوری استرها با آمین های اولیه. به A 1 {{3} ml ML خشک شده در قسمت زیرین پایین که حاوی یک استر است (1. {5} mmol ، 1. {9 {9}} معادل) و [IR (COD) 2] BARF (1.3 میلی گرم ، {12}}}. 1 mol ٪) در تولوئن (2. {15}} ml) ET2SIH2 ({31 {}}}. 19 میلی لیتر ، 1.5 معادل) تحت همزن اضافه شد. راه حل در درجه 4 {33}} درجه به مدت 5 ساعت هم زده شد. پس از خنک شدن به RT ، یک آمین (1.5 میلی متر ، 1.5 معادل) و ACOH (68 UL ، 1.2 Equiv) اضافه شد ، مخلوط واکنش قبل از افزودن PHSIH3 (324.0 میلی گرم ، 3.0 Equiv) For3 {36}} 36 {36 {36 {36} با B (CSFS) 3 (25.0 میلی گرم ، 5 مول ٪) ، مخلوط در آن به مدت 8 ساعت در 80 درجه هم زده شد. این واکنش با یک محلول اشباع شده از بی کربنات سدیم خاموش و با اتیل استات (5 3 3 میلی لیتر) استخراج شد. لایه های ارگانیک تکسیم بر روی NA2SO4 بی آب ، فیلتر شده و فشار تحت فشار غلیظ خشک شدند. باقیمانده توسط کروماتوگرافی ستون فلش (FC) روی سیلیس گلتو خالص آمین N-alkylated مورد نظر است.
